БСЭ БСЭ - Большая Советская Энциклопедия (ЛИ)

• Название: Большая Советская Энциклопедия (ЛИ)
• Автор: БСЭ БСЭ
• Жанр: Энциклопедии

---

  Конфигурация внешней электронной оболочки атома Л. 2s1; во всех известных соединениях он одновалентен. При взаимодействии с кислородом или при нагревании на воздухе (горит голубым пламенем) Л. образует окись Li2O (перекись Li2O2 получается только косвенным путём). С водой реагирует менее энергично, чем др. щелочные металлы, при этом образуются гидроокись LiOH и водород. Минеральные кислоты энергично растворяют Li (стоит первым в ряду напряжений, его нормальный электродный потенциал — 3,02 в).

  Л. соединяется с галогенами (с йодом при нагревании), образуя галогениды (важнейший — лития хлорид). При нагревании с серой Л. даёт сульфид Li2S, а с водородом — лития гидрид. С азотом Л. медленно реагирует уже при комнатной температуре, энергично — при 250°С с образованием нитрида Li3N. С фосфором Л. непосредственно не взаимодействует, но в специальных условиях могут быть получены фосфиды Li3P, LiP, Li2P2. Нагревание Л. с углеродом приводит к получению карбида Li2C2, с кремнием — силицида Л. Бинарные соединения Л. — Li2O, LiH, Li3N, Li2C2, LiCI и др., a также LiOH весьма реакционноспособны; при нагревании или плавлении они разрушают многие металлы, фарфор, кварц и др. материалы. Карбонат (см. Лития карбонат), фторид LiF, фосфат Li3PO4 и др. соединения Л. по условиям образования и свойствам близки к соответствующим производным магния и кальция.

  Л. образует многочисленные литийорганические соединения, что определяет его большую роль в органическом синтезе.

  Л. — компонент многих сплавов. С некоторыми металлами (Mg, Zn, Al) он образует твёрдые растворы значительной концентрации, со многими — интерметаллиды (LiAg, LiHg, LiMg2, LiAl и мн. др.). Последние часто весьма тверды и тугоплавки, незначительно изменяются на воздухе; некоторые из них — полупроводники. Изучено более 30 бинарных и ряд тройных систем с участием Л.; соответствующие им сплавы уже нашли применение в технике.

  Получение и применение. Соединения Л. получаются в результате гидрометаллургической переработки концентратов — продуктов обогащения литиевых руд. Основной силикатный минерал — сподумен перерабатывают по известковому, сульфатному и сернокислотному методам. В основе первого — разложение сподумена известняком при 1150—1200°С:

  Li2O×Al2O3×4SiO2 + 8CaCO3 = Li2OAl2O3 + 4(2CaO×SiO2) + 8CO2.

  При выщелачивании спека водой в присутствии избытка извести алюминат Л. разлагается с образованием гидроокиси Л.:

  Li2O×Al2O3 + Ca(OH)2 = 2LiOH + CaO×Al2O3.

  По сульфатному методу сподумен (и др. алюмосиликаты) спекают с сульфатом калия:

  Li2O×Al2O3×4SiO2 + K2SO4 = Li2SO4 + K2O×Al2O3×4SiO2.

  Сульфат Л. растворяют в воде и из его раствора содой осаждают карбонат Л.:

  Li2SO4 + Na2CO3 = Li2CO3 + Na2SO4.

  По сернокислотному методу также получают сначала раствор сульфата Л., а затем карбонат Л.; сподумен разлагают серной кислотой при 250—300°С (реакция применима только для b-модификации сподумена):

  b-Li2O×Al2O3×4SiO2 + H2SO4 = Li2SO4 + H2O×Al2O3×4SiO2.

  Метод используется для переработки руд, необогащённых сподуменом, если содержание в них Li2O не менее 1%. Фосфатные минералы Л. легко разлагаются кислотами, однако по более новым методам их разлагают смесью гипса и извести при 950—1050°С с последующей водной обработкой спеков и осаждением из растворов карбоната Л.

  Металлический Л. получают электролизом расплавленной смеси хлоридов Л. и калия при 400—460°С (весовое соотношение компонентов 1:1). Электролизные ванны футеруются магнезитом, алундом, муллитом, тальком, графитом и др. материалами, устойчивыми к расплавленному электролиту; анодом служат графитовые, а катодом — железные стержни. Черновой металлический Л. содержит механические включения и примеси (К, Mg, Ca, Al, Si, Fe, но главным образом Na). Включения удаляются переплавкой, примеси — рафинированием при пониженном давлении. В настоящее время большое внимание уделяется металлотермическим методам получения Л.

  Важнейшая область применения Л. — ядерная энергетика. Изотоп 6Li — единственный промышленный источник для производства трития (см. Водород) по реакции:

  .

  Сечения захвата тепловых нейтронов (s) изотопами Л. резко различаются: 6Li 945, 7Li 0,033; для естественной смеси 67 (в барнах); это важно в связи с техническим применением Л. — при изготовлении регулирующих стержней в системе защиты реакторов. Жидкий Л. (в виде изотопа 7Li) используется в качестве теплоносителя в урановых реакторах. Расплавленный 7LiF применяется как растворитель соединений U и Th в гомогенных реакторах. Крупнейшим потребителем соединений Л. является силикатная промышленность, в которой используют минералы Л., LiF, Li2CO3 и многие специально получаемые соединения. В чёрной металлургии Л., его соединения и сплавы широко применяют для раскисления, легирования и модифицирования многих марок сплавов. В цветной металлургии литием обрабатывают сплавы для получения хорошей структуры, пластичности и высокого предела прочности. Хорошо известны алюминиевые сплавы, содержащие всего 0,1% Л., — аэрон и склерон; помимо лёгкости, они обладают высокой прочностью, пластичностью, стойкостью против коррозии и очень перспективны для авиастроения. Добавка 0,04% Л. к свинцово-кальциевым подшипниковым сплавам повышает их твёрдость и понижает трение. Соединения Л. используются для получения пластичных смазок. По значимости в современной технике Л. — один из важнейших редких элементов.

  В. Е. Плющев.

  Литий в организме. Л. постоянно входит в состав живых организмов, однако его биологическая роль выяснена недостаточно. Установлено, что у растений Л. повышает устойчивость к болезням, усиливает фотохимическую активность хлоропластов в листьях (томаты) и синтез никотина (табак). Способность концентрировать Л. сильнее всего выражена среди морских организмов у красных и бурых водорослей, а среди наземных растений — у представителей семейства Ranunculaceae (василистник, лютик) и семейства Solanaceae (дереза). У животных Л. концентрируется главным образом в печени и лёгких.

  Лит.: Плющев В. Е., Степин Б. Д., Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия, М., 1970; Ландольт П., Ситтиг М., Литий, в кн.: Справочник по редким металлам, пер. с англ., М., 1965.

Литийорганические соединения

Литийоргани'ческие соедине'ния, соединения, содержащие связь углерод — литий, R — Li. Алифатические Л. с. — бесцветные кристаллические вещества (R = СН3, C2H5 трет-С4Н9), вязкие неперегоняющиеся жидкости (R = н - С3Н7 — н - C12H25) или низкоплавкие воскообразные вещества (R — высшие алкилы); хорошо растворимы в углеводородах (кроме CH3Li) и эфирах. Ароматические Л. с. — белые или желтоватые кристаллические вещества, нерастворимые в углеводородах, растворимые в эфирах.

  Обычно Л. с. получают при взаимодействии металлического лития с хлористыми или бромистыми алкилами (или арилами) в углеводородной или эфирной среде:

  RX + 2Li ® Rli + LiX.

  Полученные растворы непосредственно используют для синтеза различных классов соединений. При нагревании лития с ртутьорганическими соединениями (также в углеводородной среде) получают растворы Л. с., не содержащие галогенида лития. Из этих растворов могут быть выделены индивидуальные Л. с.

  Л. с. вступают в те же реакции, что и магнийорганические соединения (см. Гриньяра реакция), однако значительно превосходят последние по реакционной способности; крайне чувствительны к воздействию кислорода, влаги и углекислого газа, поэтому все операции с ними проводят в атмосфере сухого инертного газа (азота или аргона); с бромистым литием и эфиром образуют комплексы типа 2RLi×LiBr×(C2H5)2O.

  Л. с. широко применяют в органическом синтезе, особенно в тех случаях, когда соответствующий реактив Гриньяра недостаточно активен; в промышленности они нашли применение как катализаторы при получении бутадиеновых каучуков и изопреновых каучуков.

  Лит.: Талалаева Т. В., Кочешков К. А., Методы элементоорганической химии, под ред. А. Hi Несмеянова и К. А. Кочешкова. Литий, натрий, калий, рубидий, цезий, кн. 1—2, М., 1971.

  Б. Л. Дяткин.

Литин

Ли'тин, посёлок городского типа, центр Литинского района Винницкой области УССР. Расположен на р. Згар (приток Южного Буга), в 33 км к С.-З. от Винницы. Заводы: плодоконсервный, маслодельный, кирпичный; хлебокомбинат.