В. Потапов - Пособие кислотчику сульфитно-целлюлозного производства

• Название: Пособие кислотчику сульфитно-целлюлозного производства
• Автор: В. Потапов
• Жанр: Химия

Данное пособие создано для специалистов совершенствующих свое мастерство на целлюлозно-бумажных комбинатах.

Если Вам понравилось и помогло это пособие, и хотите получить другие в fb-2 — обращайтесь: [email protected].

---

γ1 — плотность частиц, кг/м3;

γ2 — плотность газа, кг/м3;

η — вязкость газа, кг/секм3.

Так как γ2 для сернистого газа очень мала по сравнению с γ1 огарка, ее можно но учитывать, а расчет вести по упрощенной формуле

Скорость газа в пыльных камерах должна быть в пределах 0,2–0,8 м/сек.

Степень очистки газа сухим механическим способом не превышает 20 %, так как мелкую пыль практически уловить не удается.

Электрическая очистка печных газов от взвешенных частиц пыли и тумана SO3 основана на использовании явления ионизации газовых молекул электрическим зарядом в электрическом поле.

Любой газ, в том числе и печной газ кислотных цехов, представляет собой скопление беспорядочно движущихся молекул, большая часть которых лишена электрического заряда. Но в газе содержится некоторое число положительно или отрицательно заряженных молекул и свободных электронов. Заряды возникают под действием ультрафиолетовых лучей, высокой температуры и т. д.

Если газ, содержащий некоторое количество носителей зарядов, поместить между электродами, соединенными с источником тока высокого напряжения, ионы и электроны начнут двигаться под действием электрического поля.

При достаточно высоком напряжении электрического поля движущийся носитель заряда приобретает столь высокую скорость, что, столкнувшись на своем пути с нейтральной молекулой газа, способен выбить из нее один или несколько электронов. Вновь образовавшиеся электроны в свою очередь приходят в движение и вызывают дальнейшую ионизацию газа (ударная ионизация) В результате число образовавшихся ионов растет и они заполняют все пространство между электродами.

Движущиеся ионы и электроны оседают на частичках пыли или тумана и сообщают им свой заряд. Заряженные, взвешенные частицы под действием электрического поля движутся к электродам и оседают на них, а очищенный газ направляется на дальнейшую обработку.

Оптимальная температура газа для сухой электрической очистки 450–500 °C, для мокрой 35–40 °C.

Ожидаемый эффект очистки в сухом электрофильтре может быть определен по формуле

η = I — KL,

I = L/Sωr - удельное время пребывания газа в электрофильтре (параметр, характеризующий режим работы электрофильтра), сек/м;

ωr - скорость газа в активной зоне электрофильтра (0,5 м/сек);

L = nl — суммарная активная длина полей l электрофильтра по ходу газа, м;

n — число полей;

S — Расстояние между осадительными и коронирующими электродами (для электрофильтров типа ОГ S=0,13 м);

K — коэффициент, характеризующий скорость осаждения частиц пыли в электрическом поле.

Для электрофильтров типа ОГ при работе на колчеданной пыли К=0,95.

Охлаждение печного газа до температуры 35–40° производится в две стадии. Сначала газ быстро охлаждают до температуры 450–500°, в случае работы на колчедане, и до 300 °C, в случае работы на сере, чтобы уменьшить возможность образования SO3.

Вторая стадия — охлаждение газа с температурой 300–500° до температуры 35–40°.

Не следует охлаждать газ в первой стадии до температуры ниже 300 °C, так как в этом случае происходит конденсация серной кислоты, которая может подвергнуть разрушению оборудование.

Более интенсивно процесс охлаждения газа за счет непосредственного контакта газа с жидкостью проходит в барботажных и пенных аппаратах с перфорированной решеткой. Кроме того, охлаждение газа может происходить и через разделяющую стенку. Наиболее старым способом такого рода охлаждения являются свинцовые погружные холодильники, в которых охлаждающей средой служит вода. Для охлаждения используются и трубчатые холодильники, в которых охлаждающим элементом является атмосферный воздух.

Поглощение сернистого газа и получение сырой кислоты

До недавнего времени для варки сульфитной целлюлозы применяли кислоту только на кальциевом основании. Существовало два способа получения сырой кислоты: турменный и известково-молочный. В настоящее время все большее значение приобретают другие виды основания — магниевое, натриевое, аммониевое, которые применяются в чистом виде или в смеси с кальциевым основанием В основе приготовления сырой кислоты любого состава и с любым видом основания лежит процесс абсорбции.

Абсорбция — это процесс поглощения газа за счет проникновения его в массу жидкости, в результате чего происходит образование раствора определенного состава.

При соприкосновении газа с жидкостью часть молекул газа растворяется в ней, а затем частично выделяется обратно в газовую фазу, При этом через некоторое время количество молекул, переходящих в жидкость и возвращающихся в газовую фазу, становится одинаковым. Такое положение называется состоянием равновесия. Содержанию растворенного газа в жидкости при данной температуре соответствует определенное содержание его в газовой фазе, которое называется парциальным давлением.

Парциальное давление газа над жидкостью выражается обычно в мм рт. ст. или в ата и составляет часть общего давления над данным раствором. Следовательно, на процесс абсорбции газа жидкостью влияют два основных фактора — парциальное давление и температура, меняя которые можно регулировать состав раствора.

Таким образом, если печной газ с определенным содержанием сернистого ангидрида в нем С% и под некоторым давлением p мм рт. ст. вступает в соприкосновение с водой, имеющей температуру t°С, растворимость газа в воде X определяется по формуле Гумма, как

X = 0.03Cp / (100x1.0363t) %.

Из приведенной формулы исходят следующие основные выводы:

1. С повышением давления растворимость SO2 в воде повышается. Это объясняется тем, что с повышением общего давления растет и парциальное давление, составляющее часть общего, а с повышением парциального давления газа над его раствором состояние равновесия смещается в сторону увеличения количества поглощенного газа.

2. Чем выше концентрация SO2 в поступающем газе (т. е. выше парциальное давление), тем большее его количество может перейти в раствор.

3. С повышением температуры раствора количество SO2, способного раствориться, понижается.

Процесс поглощения сернистого газа водой сопровождается химической реакцией образования сернистой кислоты

SO2 + H2O ↔ H2SO3.

Количество сернистой кислоты при 10° составляет 80 % от всего растворенного SO2. С повышением температуры равновесие реакции смещается влево и при 90° сернистой кислоты содержится всего 10 %.

Максимальная концентрация SO2 в воде при атмосферном давлении 22,8 %. Повышая давление, можно довести концентрацию до 24–25 % SO2. При дальнейшем повышении содержания SO2 раствор распределяется на два слоя: нижний — жидкий 98,6 % SO; и верхний раствор, содержащий 24–25 % SO2. Повысить содержание SO2 до 29,2 % можно охлаждением раствора до -3°. При температуре -3,5° раствор замерзает. Однако растворы указанных выше концентраций практического применения не имеют. Обычно концентрация водного раствора SO2, используемого, например, на второй ступени варки ацетатной целлюлозы, не превышает 7–10 %.

Варочная кислота для кислой сульфитной варки состоит из бисульфитного раствора и свободного SO2, а для бисульфитной арки — без свободного SO2, поэтому в производственных условиях приходится иметь дело с абсорбцией SO2 растворами бисульфита.

Естественно, что в данном случае на насыщение растворов оказывает влияние, кроме температуры, давления и концентрации SO2, концентрация самого бисульфита. На рис. 6 приведена номограмма для определения теоретического содержания всего SO2 в кислоте (т. е. того количества SO2, которое может быть поглощено при заданной температуре кислоты), содержание CaO в ней и концентрации SO2 в газе (парциальном давлении). По номограмме находим (пунктирная линия), что при температуре 25° и парциальном давлении 0,1 ата (концентрация печного газа 10 %) в растворе, содержащем 1,2 % CaO, может раствориться 3,44 % SO2. Подобным образом по номограмме может быть определен состав сырой кислоты при разных условиях.

Из номограммы видно, что с повышением количества основания в кислоте растворимость SO2 в растворе бисульфита возрастает. Однако одновременно с этим содержание свободного SO2 уменьшается. Так, в приведенном выше случае при содержании в растворе 1,37 % связанного SO2 (1,2 % CaO) в виде бисульфита Ca(HSO3)2 будет находиться 2,74 % SO2, а свободного SO2 1,7 %. При тех же условиях, но при содержании связанного SO2 1,6 % (1,4 % CaO) или 3,2 % в виде бисульфита, общее SO2 будет составлять 3,92 %, т. е. растворенного SO2 из них всего 0,72 %.