БСЭ - Большая Советская энциклопедия (ВА)

• Название: Большая Советская энциклопедия (ВА)
• Автор: БСЭ
• Жанр: Энциклопедии

---

  Соч.: Vanags, lzlase, Rїga, 1953; Zeme, Rїga, 1963; Sirnts brinumstastu, Rїga, 1965; Meža dziesma, Rїga, 1967; в рус. пер. — Встреча на берегу, М. — Л., 1949; Стихи, Рига, 1951; Земля. Баллады, М., 1955; Большие дела маленького Микиня, М., 1961.

  Лит.: Очерк истории латышской советской литературы, Рига, 1957.

  Я. Р. Озолс.

Ванадаты

Ванада'ты, соли ванадиевых кислот, производных пятиокиси ванадия V2 O5 . Сами ванадиевые кислоты в свободном виде не выделены. В. образуются при растворении V2 O5 в щелочах: V2 O5 + 2NaOH = 2NaVО3 + H2 O.

  В. играют важную роль в производстве ванадия [его выделяют из раствора в виде Ca (VО3 )2 и NH4 VO3 ]. В. применяют в текстильной промышленности как протраву при крашении хлопчатобумажных тканей и для фиксации анилина на шёлке.

Ванадаты природные

Ванада'ты приро'дные, группа минералов, представляющих различные по составу и сложности соли ортованадиевой кислоты Н3 (VO4 ). Всего известно около 40 минеральных видов, большинство из них очень редки. Более распространёнными являются:

пухерит Bi [VO4 ] — простой безводный ванадат;

фольбортит Cu3 [CVO4 ]2 . 3H2 O,

карнотит K2 (UO2 )2 [VO4 ]2 . ЗН2 О,

тюямунит Ca (UO2 )2 [V2 O8 ]2 . 8H2 O,

метахьюэттит Ca [V6 O16 ]. 3H2 O — простые и сложные В. п. с кристаллизационной водой;

ванадинит Pb6 [VO4 ]3 Cl и

деклуазит Pb (Zn, Cu)[VO4 ] OH — ванадаты с добавочными анионами.

  Кристаллохимически В. п. плохо изучены (1969). Определенно устанавливаются островные структуры с тетраэдрами [VO4 ]3- , соединёнными только через катионы (Na1+ , К1+ , Ca2+ , Вa2+ , Cu2+ , Pb2+ , Zn2+ , Mn2+ , Bi3+ , Al3+ ). В. п. кристаллизуются в гексагональной (ванадинит), ромбической, моноклинной и триклинной системах; обычно встречаются в виде порошков, налётов, корочек и редко в виде хорошо образованных кристаллов. Окрacкa преимущественно жёлтая, красная или буровато-красная за счёт аниона [VO4 ]3- . Влияние на цвет В. п. оказывают также катионы; так, катион Cu придаёт им зелёные оттенки. Твердость по минералогической шкале 1—4, плотность порядка 2500—7000 кг /м 3 . Большинство В. п. — вторичные минералы; по генезису они делятся на две группы: ванадаты, образовавшиеся в зоне окисления сульфидных месторождений (деклуазит, купродеклуазит, ванадинит, пухерит); ванадаты осадочных эпигенетических месторождений (карнотит, тюямунит, фольбортит и др.), образовавшиеся позднее вмещающих их пород. В. п. в ряде случаев являются хорошими рудами для извлечения ванадия и иногда урана.

  Лит.: Поваренных А. С., Кристаллохимическая классификация минеральных видов, К., 1966.

  Л. Ф. Борисенко.

Ванадиевые руды

Вана'диевые ру'ды, минеральные образования, содержащие ванадий в количествах, при которых экономически целесообразно его получение современными методами производства. Главными минералами В. р. являются ванадинит (содержит 19% V2 О5 ), деклуазит (22%), купродеклуазит (17—22%), карнотит (20%), роскоэлит (21—29%), патронит (17—29%). Ванадий в виде примеси содержится в рудных минералах: титаномагнетите (до 8,8% V2 О5 ), магномагнетите (1,6%), магнетите (0,6%), рутиле (1%), ильмените (0,4%).

  Месторождения В. р. делятся на эндогенные и экзогенные. Эндогенные месторождения В. р. связаны с областями распространения ультраосновных, основных и щелочных пород и образуются в результате магматических, контактово-метасоматических и гидротермальных процессов. Среди эндогенных месторождений выделяются: магматические — титано-магнетитовые, магнетит-ильменитовые, ильменит-гематитовые в пироксенитах, горнблендитах, оливинитах, габбро, норитах, анортозитах, габбро-диабазах; контактово-метасоматические — магнетитовые в скарнированных породах; гидротермальные — магномагнетитовые в областях распространения траппов. Руды эндогенных месторождений характеризуются невысоким содержанием ванадия (0,1—1% V2 О5 ), но очень большими запасами. Наиболее известны месторождения в СССР (Гусевогорское), ЮАР (Магнет), США (Тегавус), Канаде (Лак-Тио), Швеции (Таберг), Финляндии (Отанмяки).

  Среди экзогенных месторождений В. р. выделяются: деклуазитовые, купродеклуазитовые и ванадинитовые в зоне окисления свинцово-цинковых и медных руд (с содержанием 2—10% V2 О5 ); карнотитовые и роскоэлитовые в пестроцветных породах — тип «Колорадо плато» (1—5% VaOs); ванадиеносные фосфориты (0,1—1% V2 О5 ), ванадиеносные нефти (в золе содержится 5—58% V2 О5 ); патронитовые в асфальтитах (в золе до 50% V2 О5 ); титаномагнетитовые россыпи, преимущественно прибрежно-морские (с содержанием V2 О5 около 0,3%). Крупные экзогенные месторождения В. р. известны в США (Колорадо плато), в Намибии (Берг-Аукас), Замбии (Брокен-Хилл).

  В. р. всех типов являются комплексными, в них, помимо ванадия, содержатся железо, титан, уран, свинец, цинк, медь, молибден, алюминий, фосфор. В будущем источниками извлечения ванадия смогут быть: оолитовые бурые железняки (железо-фосфористые руды), характеризующиеся низким содержанием V2 О5 (0,07—0,2%), но большими запасами: углисто-кремнистые сланцы (0,2—1,5% V2 О5 ); бокситы (0,02—0,04%); золы углей и горючих сланцев (0,2%); железомарганцевые конкреции океанов (0,1% V2 О5 ). производство ванадия в 1968 (капиталистические страны) составило 10 тыс. т , в том числе в США — 5,2, ЮАР — 2,3.

  Лит.: Дэнче в В. И., Шиловский П. П., Ванадий, в сборнике: Металлы в осадочных толщах, [т. 2], М., 1965.

  Л. Ф. Борисенко.

Ванадий

Вана'дий (Vanadium), V, химический элемент V группы периодической системы Менделеева; атомный номер 23, атомная масса 50,942; металл серо-стального цвета. Природный В. состоит из двух изотопов: 51 V (99,75%) и 50 V (0,25%); последний слабо радиоактивен (период полураспада Т 1/2 = 1014 лет). В. был открыт в 1801 мексиканским минералогом А. М. дель Рио в мексиканской бурой свинцовой руде и назван по красивому красному цвету нагретых солей эритронием (от греч. erythrós — красный). В 1830 шведский химик Н. Г. Сефстрём обнаружил новый элемент в железной руде из Таберга (Швеция) и назвал его В. в честь древнескандинавской богини красоты Ванадис. Английский химик Г. Роско в 1869 получил порошкообразный металлический В. восстановлением VCl2 водородом. В промышленном масштабе В. добывается с начала 20 в.

  Содержание В. в земной коре составляет 1,5-10-2 % по массе, это довольно распространённый, но рассеянный в породах и минералах элемент. Из большого числа минералов В. промышленное значение имеют патронит, роскоэлит, деклуазит, карнотит, ванадинит и некоторые др. (см. Ванадиевые руды ). Важным источником В. служат титаномагнетитовые и осадочные (фосфористые) железные руды, а также окисленные медно-свинцово-цинковые руды. В. извлекают как побочный продукт при переработке уранового сырья, фосфоритов, бокситов и различных органических отложений (асфальтиты, горючие сланцы). См. также Ванадаты природные .

  Физические и химические свойства. В. имеет объёмноцентрированную кубическую решётку с периодом a = 3,0282 . В чистом состоянии В. ковок, легко поддаётся обработке давлением. Плотность 6,11 г /см 3 , t пл 1900 ± 25°С, t кип 3400°С; удельная теплоёмкость (при 20—100°С) 0,120 кал /гград ; термический коэффициент линейного расширения (при 20—1000°С) 10,6·10-6 град -1 , удельное электрическое сопротивление при 20 °С 24,8·10-8 ом ·м (24,8·10-6 ом ·см ), ниже 4,5 К В. переходит в состояние сверхпроводимости. Механические свойства В. высокой чистоты после отжига: модуль упругости 135,25 н /м 2 (13520 кгс /мм 2 ), предел прочности 120 нм /м 2 (12 кгс /мм 2 ), относительное удлинение 17%, твердость по Бринеллю 700 мн /м 2 (70 кгс /мм 2 ). Примеси газов резко снижают пластичность В., повышают его твёрдость и хрупкость.

  При обычной температуре В. не подвержен действию воздуха, морской воды и растворов щелочей; устойчив к неокисляющим кислотам, за исключением плавиковой. По коррозионной стойкости в соляной и серной кислотах В. значительно превосходит титан и нержавеющую сталь. При нагревании на воздухе выше 300°С В. поглощает кислород и становится хрупким. При 600—700°С В. интенсивно окисляется с образованием пятиокиси V2 O5 , а также и низших окислов. При нагревании В. выше 700°С в токе азота образуется нитрид VN (t пл 2050°С), устойчивый в воде и кислотах. С углеродом В. взаимодействует при высокой температуре, давая тугоплавкий карбид VC (t пл 2800°С), обладающий высокой твёрдостью.